Aristocrate russe, fille du prince Nicolas Fiodorovitch Galitzin et de Prascovie Ivanovna Chouvalov.
Élevée en province de Moscou, rejoint Saint-Pétersbourg en 1780 après le décès de son père et y apprend le dessin, la peinture et la musique.
Entrée à la cour en 1783 comme demoiselle d’honneur de l’impératrice Catherine, elle épouse en 1786 Nicolas Nicolaiévitch, comte Golovin. Connaît la disgrâce avec l’avènement de l’impératrice Maria Feodorovna, mais reste à Saint-Pétersbourg où elle se lie à partir de 1789 avec de nombreux aristocrates français émigrés, dont la princesse de Tarente. Elle l’accompagne en France en 1802 et ne rentre en Russie qu’en 1805.